比表面積測定儀BET方程推導所采用的模型的基本假設是:
一、固體表面是均勻的,發(fā)生多層吸附;
二、除*層的吸附熱外其余各層的吸附熱等于吸附質的液化熱。推導有熱力學角度和動力學角度兩種方法,均以此假設為基礎。
由其假設可以看出比表面積測定儀BET方程推導中,把第二層開始的吸附看成是吸附質本身的凝聚,沒有考慮*層以外的吸附與固體吸附劑本身的關系(詳細BET二常數(shù)和三常數(shù)方程,其熱力學和動力學的推導,若需要可提供)。大量實驗也證實,固體吸附劑的不同所造成其本身表面能不同而對吸附質*層以外的吸附的影響是很弱的。對于低溫氮吸附法,氮氣作為吸附質,BET方程成立的條件是要求氮氣分壓范圍為0.05-0.35,其原因也就出于此兩個假設(在相對壓力小于0.05時建立不起多層物理吸附平衡,甚至連單分子物理吸附也遠未形成;而在相對壓力大于0.35時,孔結構使毛細凝聚的影響突顯,定量性及線性變差)。
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